廢氣的有效收集是VOCs治理的一個重要環節。
1、種類
傳統大氣污染物主要為顆粒物、NO、SO等,大多是由燃燒過程或加熱設備產生。而化工企業排放的廢氣所含污染物種類很多,既有顆粒狀的污染物,也有氣態的污染物,顆粒狀的主要有飛灰、黑煙、粉塵、煙塵、水霧等,氣態污染物主要有碳氧化物、硫氧化物、氮氧化物、有機化合物、鹵素化合物等。
硫氧化物主要為SO,主要來自燃料(煤、焦炭、天然氣、柴油等),另外硫化物礦石的焙燒和冶煉過程也會產生;
氮氧化物主要為NO、NO?,主要來自工業爐窯、硝酸生產、金屬表面處理、污水處理站硝化反應等過程;
碳氧化物主要為CO和CO?,主要來自燃料燃燒過程;
有機化合物主要包括烴類、VOCs等,VOCs主要由烷烴(20%)、不飽和烴(21%)、苯系物(30%)構成,表現出較高的大氣氧化活性和毒性,可引起臭氧層空洞、紫外輻射增強、溫室效應等后果,還可與NO發生光化學反應,形成光化學煙霧,該類物質主要來自有機化工生產過程中;
鹵素化合物主要為HF、HCl等,主要來自化工、塑料、鹽酸制造及廢物焚燒等過程。
來源無組織排放廢氣點源分散,產污環節多,點位多,難以實施有效的收集,更談不上處理。同時,各個點源的廢氣排放量較小,大多企業方既不重視也不愿處理。經疏理,其來源大致有污水處理站、固(危)廢堆場、揮發性原料裝卸過程、產品貯存場所及儲罐區成廢氣發散等方面。
1.污水處理站
為確保達到污水接管標準,化工企業一般都建設有配套的污水處理裝置或預處理設施。而在其收集池、曝氣池和污泥處理工段通常會產生無組織排放廢氣,主要成分是硫化物,如H?S、氨氮、四硫醇等,惡臭氣體的廢氣量與污水水質水量、處理工藝、污泥壓濾方式以及氣象條件等因素有關,惡臭源強可參照城市污水處理廠相關數據經修正后進行核算。
2.固(危)廢堆場
化工企業的固(危)廢種類較多,主要包括污水處理站生化污泥、化學反應過程中產生的反應釜渣、濾渣、廢催化劑、廢化學原料容器及沾有化學原料的其它物質等。一般均摻雜著有機物,在堆放過程中,會緩慢釋放出有毒有害物質。
3.化工企業一般均配套建設有原料貯罐區、用于儲存化學液體有機原料或酸堿液體
貯罐區無組織排放廢氣主要來源于呼吸排放和工作排放。呼吸排放是由于溫度或大氣壓力變化引起蒸汽的膨脹和收縮而產生的蒸汽排放;工作排放是由于裝料與卸料而產生的氣體揮發性損失。一般而言,堿性液體揮發性較小,而貯存液體為酸性且濃度較高時,揮發性較大。
4.生產過程及物料轉移過程
化工生產常常伴有的合成、混合、過濾、壓濾、離心、蒸餾、結晶、沉降、粉碎、烘干等工序,都存在有機物和溶劑因揮發而逸散到空氣中的問題。特別是在離心、烘干、熱排渣等工序,極易間歇排放濃度較高的廢氣;該類廢氣量與工藝方法和設備形狀的關系較大;此外,在生產中,物料或產品從一個容器轉移到另一個容器時,會發生吸入或放出氣體的現象。
5.管道裝置泄漏造成跑冒滴漏
通常情況下,無論設備管件的材質多么好,安裝連接得多么嚴密,伴隨著運行時間的延長,設備管道因受到介質腐蝕磨損及日曬雨淋造成老化等不可抗拒因素;不可避免地,都會導致物料泄漏。此類無組織廢氣量可以通過對設備開展定期維護保養來降低。
6.管理制度不嚴格、造成人為污染
在企業的日常生產過程中,因為操作人員責任心不強,制度不嚴格,易造成泄漏性生產事故,工業廢氣在短時間大量無組織排放;或是因化學物質流散傾覆到地面,使土壤遭受到污染物滲透;且在風吹和日曬下,釋放出的氣體長時間排放。
↑某化工廠管道泄漏搶救現場
2、無組織排放廢氣的防止措施
化工園區作為有毒有害廢氣的源頭,應盡量建在城市的上風向,其選址必須遠離居民區、文教區、風景名勝區、自然保護區等環境敏感區域。
1)要求化工園區要科學編制和修訂發展規劃,對各類污染物的排放總量做出明確限定,發展過程中要按照循環經濟理念,推行產業鏈發展模式,積極構建化工區循環經濟產業鏈,全面推行清潔生產審核,做到節能減排。
2)化工區邊界與居住區之間設置不少于500米寬的隔離帶,并適當設有綠化帶,隔離帶內不得規劃建設學校、醫院、居民住宅等環境敏感目標。
3)化工園區內企業要加強對無組織排放的廢氣尤其是有毒有害及惡臭氣體的集中收集和處理,嚴格控制工藝過程中逃逸性有機氣體的排放,逐步淘汰揮發性有機物含量高的產品,要推進化工企業更新改造技術工藝,削減二氧化硫、氮氧化物等大氣污染物排放總量。
4)生產車間中無組織排放廢氣的防治措施,主要包括收集——處理——排放/三個基本環節,而能否有效處理的關鍵在于廢氣能否全面的收集:
(1)對于有組織排放工業廢氣,主要采用回收化(吸收法、吸附法、冷凝法)、無害化(化學分解、電物理化學法、焚燒法、生物法)等處理辦法,從技術角度來看是能做到達標排放的。
(2)因此,采取一切措施將無組織排放廢氣盡可能控制在密閉的、略帶負壓的空間內。通過設置集風裝置,對無序排放的有毒有害廢氣進行收集,改變原有的排放方式,變無組織為有組織后進入廢氣處理系統,在處理過程中根據各類廢氣的特性和成分,選擇優化的治理方案,終通過有效高度的排氣筒向外環境排放。
5)對于化工企業貯罐區無組織排放的廢氣,主要方法是控制罐體溫差,在罐形設計中,盡量采用浮頂罐裝置,進而降低呼吸損耗;設置呼吸擋板,增設回收系統。常用的回收方法包括集氣罐法、冷凝回收法、壓縮回收法、噴淋回收法等。
6)建立大氣特征因子指紋化監測預警系統。通過在化工園區周圍增設具有代表性的環境空氣質量監測點位和增加細顆粒物(PM2.5)、一氧化碳(CO)、臭氧(O?)、能見度、黑碳、濁度、氣溶膠光學厚度等在線監測儀器,從而準確、客觀反映化工園區周邊環境空氣污染狀況、特征、規律和趨勢;通過配置德國傅立葉紅外光譜儀、便攜式GS-MS等廢氣監測儀器,實現從企業到廠界化工園區邊界的在線監管。
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